酰胺

现在通过高效液相色谱(HPLC)对来自MM7,MM8和MAA2的酰胺混合器和反应器样品进行实验室离线分析。 分析结果包括转化指数(CI),水平衡和分解指数(DI).

近来对酰胺反应过程,要求能够做到连续优化,这样会确保反应器始终高效运行,并提供最大可能的产出.

但有一些缺点,使用于优化目的的分析受到了限制:

  • 数据采集频率不够–目前每个反应釜,每24小时只能采集和分析1-2个样品。 如此低的数据采集率,严重限制了反应釜的优化效率,数据采集是不够的.
  • 离线采样缺限–在处理酰胺混合物样品时会有困难。 更重要的是,采样后样品成分容易发生变化.
  • 分析结果延迟–通常需要几个小时,才能将HPLC数据反馈给生产车间.
  • 分析方法的可靠性–样品中的硫酸含量高,而且对水分敏感,样品性质很难通过HPLC分析得到.
  • 波谱处理有助于将多种基于化学计量学的模型,用于多种性质的测量.

酰胺反应优化使用 AI-60 在线分析仪器

质子核磁共振波谱分析技术优点:

  • 1H NMR的主要优点就是每次扫描仅需几秒钟,即可完成数据采集。 重复扫描几次,就能获得可靠的叠加波谱.
  • 在线分析– 1H NMR不需要与样品进行物理接触,很适合进行在线分析。 因此,它可以避免物理采样有关的所有问题.
  • 可靠性-1H NMR信号本质上是定量波谱信号。它可以测量混合物中,每个分子上存在的氢核(质子)的相对信号,当然前提是这些核能够完全弛豫。 因此,可以参比最强的组分信号,精确地计算其它每个组分的相对比率,而无需反复校校准.

结果与讨论 (I)

分析DMSO-d6中MAM的1H NMR谱图时,在化学位移1.60 ppm处观察到一个大单峰,其积分为3,该信号来自3个甲基质子。 化学位移5.11和5.46 ppm分别出现的两个峰信号,每个积分信号对应一个质子,这两个信号来自2个亚甲基质子。 在6.81 ppm处观察到较宽的双峰,这两个信号归属于2个酰胺质子.

MAM参比波谱

结果与讨论(II)

观察H2SO4中MAM的1H NMR谱图时,H2SO4在11.22 ppm处贡献了一个大的单峰,除此之外,整个谱图呈现出了许多相同的特征: 所有信号峰都向低场移动,甲基单峰信号移至2.20 ppm,两个亚甲基单峰信号分别移至6.29和6.62 ppm,宽的酰胺单峰移至8.20 ppm.

MAM参比波谱

结果与讨论(III)

观察DMSO-d6中MAA的1H NMR光谱时,在1.26 ppm处观察到大单峰,积分为3,该信号来自3个甲基质子。 在4.98和5.56 ppm出现的两个峰信号,每个积分信号对应一个质子,这两个信号来自2个亚甲基质子。 12.10 ppm处的单峰信号是羧酸质子.

MAM参比波谱

结果与讨论(IV)

查看H2SO4中MAA的1H NMR光谱时,整个谱图出现了许多相同的特征: 与MAM相似,所有信号峰都向低场移动,甲基单峰信号移至2.13 ppm,两个亚甲基单峰信号分别移至6.45和6.89 ppm,而羧酸单峰信号看不到了,可能是消失在H2SO4峰信号下面.

MAM参比波谱

结果与讨论(V)

观察DMSO-d6中SIBAM的1H NMR光谱时,在0.94 ppm处观察到大的单峰信号;该信号来自6个相同化学环境的甲基质子,其积分为6。 宽的单峰信号在9.56 ppm处,估计是来自2个酰胺质子,但由于峰形较宽,因此难以计算积分值.

MAM参比波谱

结果与讨论(VI)

观察H2SO4中SIBAM的1H NMR谱图时,甲基单峰信号似乎已向低场移动,现在出现在1.94 ppm处。 最后,可以看到宽的酰胺二重峰信号在8.86 ppm,但是从大的硫酸单峰中很难分辨出来. 两个上场“单线态”都可能来自甲基,溶剂可能会诱导一些等价物。

MAM参比波谱

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