Амид

В настоящее время образцы амидного смесителя и реактора из MM7, MM8 и MAA2 анализируют в автономном режиме с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Значения, полученные из этого анализа, включают индекс конверсии (CI), водный баланс и индекс разложения (DI)

Недавние требования к амидным реакторам привели к необходимости непрерывной оптимизации, которая обеспечит работу реакторов с неизменно высокой эффективностью и даст максимально возможную производительность.

Есть несколько недостатков, которые ограничивают анализ в целях оптимизации:

  • Частота сбора данных — в настоящее время 1-2 образца собираются и анализируются каждые 24 часа на каждый реактор. Такая низкая скорость сбора данных серьезно ограничивает скорость, с которой реакторы могут быть оптимизированы.
  • Отбор проб в автономном режиме — при работе с образцами амидной смеси возникают трудности. Кроме того, состав образца подвержен изменениям после отбора .
  • Задержка- часто требуется несколько часов, прежде чем данные ВЭЖХ будут переданы как обратная связь технической группе.
  • Надежность -с высоким содержанием серной кислоты и чувствительностью к влаге, природа образцов затрудняет их анализ методом ВЭЖХ.
  • Спектральная обработка облегчает использование различных хемометрических процедур для измерений нескольких свойств

Использование Аl-60 в оптимизации амидных реакторов

Метод спектроскопии протоного ЯМР дает многочисленные преимущества:

  • Основным преимуществом 1Н ЯМР является то, что для отдельного сканирования требуется всего несколько секунд. Для получения надежных композитных спектров может потребоваться несколько сканирований.
  • Анализ в режиме онлайн — 1Н ЯМР не нуждается в физическом контакте с образцами и, следовательно, пригоден для анализа в режиме онлайн. Таким образом, все проблемы, связанные с физической выборкой, можно обойти.
  • Надежность — 1H ЯМР по своей природе количественный, поскольку он измеряет относительные сигналы ядер водорода (протонов), присутствующих на каждой из молекул в смеси, учитывая, что допускается полная релаксация этих ядер. Следовательно, относительные соотношения компонентов могут быть точно определены из первых принципов без необходимости непрерывной калибровки.

Результаты и обсуждение (I)

При рассмотрении 1Н ЯМР спектра МАМ в DMSO-d6 наблюдается большой синглет при 1,60 ppm с интегралом 3, этот сигнал исходит от 3-х метильных протонов. Два сигнала, возникающие при 5.11 и 5.46 ppm соответственно и каждое интегрирование для одного протона, присваивается 2 метиленовым протонам. Широкий дублет наблюдается при 6.81 ppm и присваивается 2 амидным протонам.

Эталонные спектры МАМ

Результаты и обсуждение (II)

При рассмотрении 1Н ЯМР спектра MAM в H2SO4, HsSO4 дает большой синглетный пик при 11.22 ppm, но в остальном присутствует много таких же характеристик. Все сигналы сместились вниз, метиловый синглет до 2.20 ppm, два метиленовых синглета до 6.29 и 6.62 ppm соответственно и широкий амидный синглет до 8.20 ppm.

Эталонные спектры МАМ

Результаты и обсуждение (III)

При рассмотрении 1Н ЯМР спектра МАА в ДМСО-d6 наблюдается большой синглет при 1.26 ppm с интегралом 3, этот сигнал исходит от 3-х метильных протонов. Два сигнала, возникающие при 4.98 и 5.56 ppm соответственно, и каждый интегрирующий для одного протона, назначаются на 2 метиленовых протона. Синглет при 12.10 ppm относится к протону карбоновой кислоты.

Эталонные спектры МАМ

Результаты и обсуждение (IV)

При рассмотрении 1Н ЯМР спектра МАА в H2SO4 присутствуют многие из тех же особенностей. Как и в случае с MAM, все сигналы сместились вниз по полю, метиловый синглет до 2.13 ppm, два метиленовых синглета до 6.45 и 6.89 ppm соответственно, а синглет карбоновой кислоты предположительно исчез под пиковом H2SO4.

Эталонные спектры МАМ

Результаты и обсуждение (V)

При рассмотрении 1Н ЯМР спектра SIBAM в ДМСО-d6 наблюдается большой синглет при 0.94 ppm; этот сигнал присваивается 6 химически эквивалентным метиловым протонам с интегралом 6. Широкий синглет присутствует при 9.56 ppm, который ориентировочно присваивается 2 амидным протонам, но интеграл трудно определить из-за широкой формы пика.

Эталонные спектры МАМ

Результаты и обсуждение (VI)

При рассмотрении 1H ЯМР-спектра SIBAM в H2SO4 метиловый синглет, по-видимому, сместился вниз и теперь имеет место 1.94 ppm. Наконец, широкий амидный дублет можно увидеть при 8.86 ppm, но он плохо выделяется из большого синглета с серной кислотой. Оба «синглеты» в поле могут быть из метильных групп, растворитель мог вызвать некоторые в эквивалентности.

Эталонные спектры МАМ

Want to know more?
Let's talk.